?塊狀蜂窩活性炭(常見(jiàn)于廢氣處理、空氣凈化等場(chǎng)景,具有規(guī)則的蜂窩狀孔道結(jié)構(gòu))的孔隙結(jié)構(gòu)形成過(guò)程,是 “宏觀蜂窩骨架成型” 與 “微觀多孔結(jié)構(gòu)構(gòu)建” 的結(jié)合,核心通過(guò)原料配比、成型工藝、炭化與活化處理三個(gè)階段實(shí)現(xiàn),具體如下:
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一、宏觀蜂窩骨架的成型:構(gòu)建貫通孔道基礎(chǔ)
塊狀蜂窩活性炭的 “蜂窩狀宏觀結(jié)構(gòu)” 是區(qū)別于顆粒、粉末活性炭的核心特征,其形成依賴成型工藝對(duì)原料的定向塑造:
原料混合與塑性調(diào)節(jié)
原料包括:含碳基材(如煤粉、木質(zhì)炭粉、樹(shù)脂粉,粒徑 50~200 目)、粘合劑(如煤焦油、樹(shù)脂、纖維素,占比 10%~20%)、造孔劑(如淀粉、木屑、碳酸氫鈉,占比 5%~15%)。
混合過(guò)程:將上述原料與水(含水率 20%~30%)攪拌至均勻塑性狀態(tài),確保基材與粘合劑充分結(jié)合,造孔劑均勻分散(為后續(xù)宏觀孔道提供 “犧牲骨架”)。
擠出成型:塑造蜂窩結(jié)構(gòu)
通過(guò)蜂窩模具擠出:原料在高壓(5~20MPa)下通過(guò)帶蜂窩狀孔格的模具(孔格形狀多為六邊形,邊長(zhǎng) 1~5mm,壁厚 0.5~2mm),形成具有規(guī)則孔道的塊狀坯體。
關(guān)鍵:模具孔格的規(guī)整度直接決定宏觀孔道的均勻性,需保證孔道貫通(無(wú)堵塞)、壁厚一致(偏差≤0.1mm),否則會(huì)影響后續(xù)活化的氣體 / 液體流通效率。
干燥定型
坯體在 60~120℃下烘干 2~6 小時(shí),去除水分并固化粘合劑,使蜂窩結(jié)構(gòu)定型(避免后續(xù)高溫處理時(shí)變形)。此時(shí)的坯體為 “未炭化蜂窩體”,僅具備宏觀孔道,無(wú)吸附功能的微觀孔隙。
二、炭化:去除揮發(fā)分,構(gòu)建碳骨架
炭化是在隔絕空氣的條件下(氮?dú)饣蚨栊詺怏w保護(hù)),將蜂窩坯體加熱至 400~600℃,通過(guò)熱解反應(yīng)去除非碳成分,形成初步碳骨架,為微觀孔隙提供基礎(chǔ)結(jié)構(gòu):
熱解反應(yīng)
粘合劑(如樹(shù)脂、煤焦油)和含碳基材中的揮發(fā)性成分(如氫、氧、氮化合物)受熱分解,以氣體形式逸出(如 CO、CO?、H?O),在碳骨架中留下原始微孔和淺表層缺陷(孔徑多<2nm)。
造孔劑(如淀粉、碳酸氫鈉)在 300~500℃下分解或氣化(如碳酸氫鈉分解為 CO?、Na?CO?),進(jìn)一步擴(kuò)大宏觀孔道的連通性,并在孔道壁上形成更多微裂紋(未來(lái)微觀孔隙的萌芽)。
碳骨架初步固化
殘留的碳元素通過(guò)芳香化反應(yīng)形成無(wú)序排列的石墨微晶結(jié)構(gòu),蜂窩骨架的機(jī)械強(qiáng)度初步提升(抗壓強(qiáng)度可達(dá) 0.5~1MPa),但此時(shí)孔隙量少(比表面積通常<300m2/g),吸附性能微弱。
三、活化:構(gòu)建微觀多孔結(jié)構(gòu),提升吸附性能
活化是蜂窩活性炭孔隙結(jié)構(gòu)形成的核心環(huán)節(jié),通過(guò)物理或化學(xué)方法刻蝕碳骨架,產(chǎn)生大量微孔、中孔,使比表面積和孔容大幅提升(比表面積可達(dá) 800~1500m2/g),分為物理活化和化學(xué)活化兩種方式:
1. 物理活化(氣體活化):通過(guò)氧化刻蝕造孔
活化劑:水蒸氣、CO?或空氣(控制氧氣含量<5%,避免過(guò)度燃燒)。
活化過(guò)程:
在 800~1100℃高溫下,活化劑與碳骨架發(fā)生氧化反應(yīng)(C + H?O → CO + H?;C + CO? → 2CO),優(yōu)先刻蝕碳骨架中排列不規(guī)整的部位(如石墨微晶邊緣、缺陷處)。
反應(yīng)初期:刻蝕表面缺陷,形成微孔(<2nm),是比表面積提升的主要貢獻(xiàn)者;
反應(yīng)中期:微孔進(jìn)一步擴(kuò)大或相鄰微孔貫通,形成中孔(2~50nm),增加孔容;
反應(yīng)后期:過(guò)度活化會(huì)導(dǎo)致中孔擴(kuò)大為大孔(>50nm),甚至破壞蜂窩骨架,因此需控制活化時(shí)間(1~4 小時(shí))和活化劑流量(如蒸汽流量為原料質(zhì)量的 1~3 倍)。
特點(diǎn):孔隙分布均勻,以微孔為主(占比 60%~80%),適合吸附小分子污染物(如 VOCs、甲醛)。
2. 化學(xué)活化:通過(guò)化學(xué)試劑刻蝕與膨脹造孔
活化劑:ZnCl?、H?PO?、KOH 等(多在炭化前浸漬到坯體中,或在活化階段通入)。
活化過(guò)程:
低溫階段(200~500℃):活化劑與碳骨架中的羥基、羧基等官能團(tuán)反應(yīng),破壞碳 - 氧鍵,產(chǎn)生初步孔隙;
高溫階段(500~800℃):活化劑(如 ZnCl?)作為 “插層劑” 插入碳骨架層間,使碳層間距擴(kuò)大,同時(shí)通過(guò)脫水、脫除雜原子(如氧、氮),形成大量微孔和中孔;
活化后:用酸或水洗滌去除殘留活化劑(如 ZnCl?可通過(guò)熱水洗脫),保留開(kāi)放孔隙。
特點(diǎn):活化溫度低于物理活化(節(jié)省能耗),中孔占比更高(30%~50%),適合吸附大分子污染物(如染料、油煙)。
四、孔隙結(jié)構(gòu)的調(diào)控:匹配應(yīng)用需求
塊狀蜂窩活性炭的孔隙結(jié)構(gòu)可通過(guò)工藝參數(shù)調(diào)控,滿足不同場(chǎng)景需求:
微孔為主(用于氣相小分子吸附):選擇物理活化,控制較高活化溫度(900~1000℃)、短時(shí)間(1~2 小時(shí)),減少中孔生成;
中孔為主(用于液相大分子吸附):選擇化學(xué)活化(如 ZnCl?),提高活化劑用量(占原料質(zhì)量的 50%~80%),延長(zhǎng)活化時(shí)間(3~4 小時(shí));
宏觀蜂窩孔道優(yōu)化:通過(guò)調(diào)整模具孔格尺寸(如 1mm 小孔格提升比表面積,5mm 大孔格降低風(fēng)阻)和壁厚(薄壁厚提升單位體積吸附量,厚壁厚增強(qiáng)機(jī)械強(qiáng)度)。